Summary
The ultraviolet absorption spectra of aqueous mixtures of methanol, ethanol, 1- and 2-propanol in the spectral region (190÷210) nm were measured as a function of alcohol concentration in the entire cosolvent mole fraction. The ultraviolet absorption coefficient exhibits, for all the systems investigated, an anomalous behaviour which occurs in the water-rich region (mole fraction of cosolventx 2<0.1) and which for each alcohol shows the existence of a solvent composition,x 2 *, corresponding to which the association state of the alcohol molecules changes. This behaviour is in line with the prediction of a liquid-clathrate-hydrate model and with the conclusions drawn from recent results on compressibility data.
Riassunto
È stato misurato lo spettro di assorbimento di soluzioni acquose di metanolo, etanolo, 1-e 2-propanolo, nell'intervallo spettrale (190÷210) nm, in funzione della temperatura e della frazione molare,x 2, di cosolvente. L'assorbanza delle miscele esaminate mostra un comportamento anomalo nella regione ricca in acqua (x 2<0.1). In questo modo si individua, per ciascun alcool, un valorex 2 * della frazione molare in corrispondenza del quale cambia lo stato di associazione delle molecole di alcool. Tale comportamento è in accordo con le conclusioni tratte da un recente studio sulla compressibilità di miscele acqua-alcool etilico e con l'ipotesi dell'esistenza nelle miscele esaminate di strutture locali simili a quelle di un clatrato idrato.
Резюме
Измеряются ультрафиолетовые спектры поглощения в водных смесях метанола, этанола, 1- и 2-пропанола в спектральной области (190÷210) нм, как функция температуры и молярной доли,x 2, сорастворителя. Коэффициент ультрафиолетового поглощения для всех исследованных систем обнаруживает аномальное поведение, которое имеет место в области с большим слдержанием воды (мольная доля сорастворителяx 2<0.1) и которое для каждого из спиртов указывает на существование значения молярной долиx 2 * растворителя, при котором происходит изменение состояния связи молекул спирта. Это поведение согласуется с предсказаниями о существовании локальной структуры в исследованных смесях и с выводами из недавних исследований сжимаем ости водных смесей спиртов.
Article PDF
Similar content being viewed by others
Avoid common mistakes on your manuscript.
References
F. Franks andD. J. Ives:Q. Rev. Chem. Soc.,20 1 (1966).
F. Franks andD. J. Reid: inWater a Comprehensive Treatise Vol.2, edited byF. Franks (Plenum Press, New York, N. Y., 1973), p. 323.
D. W. Davidson: inWater a Comprehensive Treatise, Vol.2, edited byF. Franks (Plenum Press, New York, N. Y., 1973), p. 115.
D. N. Glew:Nature (London),195, 698 (1962).
E. K. Baumgartner andG. Atkinson:J. Phys. Chem.,75, 2336 (1971).
M. J. Blandamer, N. J. Hidden andM. C. R. Symons:Trans. Faraday Soc.,66, 316 (1970).
N. V. Chekalin andM. I. Shakhperonov:Sov. Phys. Acoust.,17, 147 (1971).
N. Ito, T. Fujiyama andY. Udagawa:Bull. Chem. Soc. Jpn.,56, 379 (1983).
G. Onori:Nuovo Cimento D,8, 465 (1986).
A. J. Harrison, B. J. Cederholm andM. A. Terwilliger:J. Chem. Phys.,30, 355 (1959).
H. Tsumbomura, K. Kimura, K. Kaya, J. Tanake andS. Nagakura:Bull. Chem. Soc. Jpn.,37, 417 (1964).
M. Ito:J. Mol. Spectrosc.,4, 106 (1960).
R. F. Brunel andK. Van Bibber:International Critical Tables (McGraw-Hill Book Company, New York, N. Y., 1928).
S. Beneventi: Degree Thesis, University of Perugia, Italy (1986).
K. Nakanishi:Bull. Chem. Soc. Jpn.,33, 793 (1960).
B. L. Halfpap andC. M. Sorensen:J. Chem. Phys.,77, 466 (1982).
D. Eagland: inWater a Comprehensive Treatise, Vol.4, edited byF. Franks (Plenum Press, New York, N. Y., 1975), p. 305.
G. Baldini, H. Fu-Hua, G. Varani, L. Cordone, S. L. Fornili andG. Onori:Nuovo Cimento D,6, 618 (1985).
S. Beneventi andG. Onori:Biophys. Chem.,25, 181 (1986).
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Onori, G. Ultraviolet absorption study of aqueous mixtures of monohydric alcohols: Water structural effects. Il Nuovo Cimento D 9, 507–515 (1987). https://doi.org/10.1007/BF02667946
Received:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF02667946