Abstract
The method presented in paper I of the series is tested in the case of highly delocalized π systems where convergence should be difficult.Forπ alternant hydrocarbons with regular geometries the summation of the terms to 4th order is possible using a few basic parameters and some caracteristics of the molecular topology. Several numerical applications are given: a good agreement with exact energy is obtained for butadiene and benzene.
Zusammenfassung
Die in Teil I dieser Arbeit angegebene Methode wird für den Fall eines stark delokalisierten π-Elektronensystems, wo Konvergenz schlecht sein sollte, ausprobiert. Für geometrisch reguläre Kohlenwasserstoffe mit alternierenden π-Bindungen ist die Summation der Terme bis zur 4. Ordnung möglich, wenn man nur einige Basisparameter und charakteristische Eigenschaften der molekularen Struktur benutzt. Es werden verschiedene numerische Anwendungen angegeben: für Butadien und Benzol erhält man eine gute Übereinstimmung mit der exakten Energie.
Résumé
La méthode proposée dans le 1er article de la série est mise à l'épreuve sur les systèmes π fortement délocalisés où elle devrait avoir de la peine à converger. Pour les hydrocarbures alternants avec géomètries régulières il est possible d'effectuer les sommations de chaque type de contribution jusqu'au 4è ordre, en n'utilisant qu'un nombre réduit de paramètres de base et quelques caractéristiques de la topologie moléculaire. On donne plusieurs exemples numériques: les résultats obtenus pour le butadiéne et le benzène sont très proches des résultats exacts.
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References
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Malrieu, J.P., Claverie, P. & Diner, S. Localized bond orbitals and the correlation problem. Theoret. Chim. Acta 13, 18–45 (1969). https://doi.org/10.1007/BF00527317
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00527317