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Die Konstitution der Eukolloide

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Die Hochmolekularen Organischen Verbindungen - Kautschuk und Cellulose -

Zusammenfassung

Die wichtigste Frage bei diesen Untersuchungen ist die nach dem Bau und der Molekülgröße der hochmolekularen Naturstoffe, des Kautschuks und der Cellulose. Es ist hier nach den vorstehenden Ausführungen zu entscheiden, ob die Kolloidteilchen dieser Stoffe Micellen1 oder Makromoleküle darstellen.

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Notes

  1. Vgl. K. H. Meyer: Ztschr. f. angew. Ch.41, 935 (1928).

    Article  CAS  Google Scholar 

  2. Über die Viscosität und Elastizität von Seifenlösungen vgl. H. Freundlich u. H. J. Kores: Kolloid-Ztschr.36, 241 (1925).

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  9. Über Strömungsdoppelbrechung in Solen mit nichtkugeligen Teilchen vgl. H. Freundlich, H. Neukircher u. H. Zocher: Kolloid-Ztschr.38, 43 (1926).

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  10. Vgl. P. A. Thiessen u. E. Triebel: Ztschr. f. physik. Ch. (A)156, 309 (1931).

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  11. Vgl. R. Signer: Ztschr. f. physik. Ch. (A)150, 257 (1930).

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  12. K. Hess führt die Viscositätsänderungen der Lösungen von Cellulose und Cellulose-derivaten beim Reinigen auf eine Entfernung von Fremdhautsubstanz zurück, vgl. K. Hess, Trogus, Akim u. Sakurada: Ber. Dtsch. Chem. Ges.64, 427 (1931)

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  17. Staudinger, H., u. H. F. Bondy: Liebigs Ann.488, 127 (1931).

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  19. Biltz, W.: Ztschr. f physik. Ch.73, 481 (1910).

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  22. Arndt, K., u. P. Schiff: Kolloidchem. Beihefte6, 201 (1914).

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  23. Jajnik, N. A., u. K. S. Malik: Kolloid-Ztschr.36. 322 (1925).

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  24. Vgl. H. Freundlich u. Mitarbeiter: Kolloid-Ztschr.36, 241 (1925) — Ztschr. f. physik. Ch.104, 233 (1923);108, 153 (1923).

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  25. Ostwald, Wo.: Kolloid-Ztschr.36, 99, 157 (1925).

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  28. Vgl. F. Krafft: Ber. Dtsch. Chem. Ges.27, 1747 (1894);28, 2566 (1895);29, 1328 (1896);32, 1584 (1899).

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  29. Staudinger, H.: Ber. Dtsch. Chem. Ges.59, 3038 (1926); vgl. Erster Teil, B. IV.

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  30. Staudinger, H., u. H. F. Bondy: Liebigs Ann.488, 157 (1931).

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  31. Über die Luftempfindlichkeit von Lösungen der Cellulose in Schweizers Reagens vgl. E. Berl u. A. G. Innes: Ztschr. f. angew. Ch.23, 987 (1910).

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  32. Joyner, R. A.: Journ. Chem. Soc. London121, 2395 (1922).

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  33. Vgl. auch K. Hess u. Mitarbeiter: Liebigs Ann.444, 316 (1925).

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  34. Staudinger, H., u. O. Schweitzer: Ber. Dtsch. Chem. Ges.63, 3141 (1930).

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  35. Vgl. z. B. W. Biltz: Ztschr. f. physik. Ch.73, 508 (1910) über das Altern von Nachtblaulösungen (s. nebenstehende Tabelle). Über die zeitliche Unbeständigkeit von Emulsoiden vgl. Wo. Ostwald: Grundriß der Kolloid-chemie. 7. Aufl. S. 191. 1923.

    Google Scholar 

  36. Vgl. H. Staudinger u. H. F. Bondy: Liebis Ann.468, 3 (1929).

    Google Scholar 

  37. Viscositätsänderungen bei Zusatz von Säuren beobachtet man bei einer ganzen Reihe von homöopolaren Molekülkolloiden; z. B. wird die Viscosität einer Kautschuklösung durch Säurezusatz erniedrigt. Man nahm zur Erklärung an, daß durch die Bindung und Absorption z. B. von Chlorwasserstoff und Schwefelchlorür Micellarkräfte der Kautschukmoleküle in Anspruch genommen würden. Vgl. Handbuch der Kautschukwissenschaften, L. Hock: S. 536. Leipzig 1930. Tatsächlich werden durch diese Reagenzien die langen, sehr empfindlichen Kautschukmoleküle abgebaut, vgl. H. Staudinger u. H. Joseph: Ber. Dtsch. Chem. Ges.63, 2888 (1930).

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  38. Goldschmidt, F., u. L. Weissmann: Ztschr. f. Elektrochem.18, 382 (1922) — Kolloid-Ztschr.12, 18 (1913).

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  39. Farrow, F. D.: Journ. Chem. Soc. London101, 347 (1912) — Kolloid-Ztschr.11, 305 (1912).

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  40. Leimdörfer, J.: Seifensieder-Ztg.37, 985 (1910).

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  41. Über den Bau der Kolloidteilchen der Eiweißstoffe lassen sich keine Aussagen machen, bevor nicht polymerhomologe Reihen untersucht sind. Vgl. G. Boehm u. R. Signer: Helv. chim. Acta14, 1370 (1931).

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  42. Hess, W. R.: Kolloid-Ztschr.27, 154 (1920).

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  43. Staudinger, H., u. W. Heuer: Ber. Dtsch. Chem. Ges.62, 2933 (1929).

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  44. Staudinger, H., u. H. Machemer: Ber. Dtsch. Chem. Ges.62, 2921 (1929).

    Article  Google Scholar 

  45. Ostwald, Wo.: Kolloid-Ztschr.36, 99 (1925);47, 176 (1929) — Ztschr. f. physik. Ch.111, 62 (1924).

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  46. Freundlich, H., H. Neukircher u. H. Zocher: Kolloid-Ztschr.38, 46 (1926).

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  47. Signer, R.: Über die Strömungsdoppelbrechung von Molekülkolloiden. Ztschr. f. physik. Ch. (A)150, 257 (1930).

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  48. Boehm, G., u. R., Signer: Helv. chim. Acta14, 1375 (1931).

    Article  Google Scholar 

  49. Staudinger, H., u. H. F. Bondy: Liebigs Ann.488, 127 (1931).

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  50. Das Gefälle wurde dabei nach der Formel von H. Kroepelin: Ber. Dtsch. Chem. Ges.62, 3056 (1929) berechnet.

    Article  Google Scholar 

  51. Man könnte daran denken, alle Viscositätsmessungen bei so hohem Geschwindigkeitsgefälle auszuführen, daß sämtliche Teilchen orientiert sind, um die so sich ergebenden Werte zu vergleichen; vgl. dazu W. R. Hess: Kolloid-Ztschr.27, 154 (1920).

    Article  CAS  Google Scholar 

  52. Rothlin: Biochem. Ztschr.98, 34 (1919). Aber gerade in diesem Zustand ließe sich die Viscosität eines Eukolloids nicht mit der eines Hemikolloids vergleichen, da die Teilchen der Eukolloide einen anderen Einstellwinkel zur Strömungsrichtung haben als die der Hemikolloide; vgl. R. Signer: l. c.; dieK m-Konstante, die bei den Hemikolloiden ermittelt ist, ließe sich nicht zur Berechnung des Molekulargewichts der eukolloiden Verbindungen benutzen, denn die sich so ergebenden Molekulargewichte wären zu niedrig.

    CAS  Google Scholar 

  53. Freundlich, H., u. Mitarbeiter: Kolloid-Ztschr.38, 46 (1926).

    Google Scholar 

  54. Vgl. dazu G. Boehm u. R. Signer: Helv. chim. Acta14, 1373 (1931).

    Article  Google Scholar 

  55. Der Bau der Eiweißteilchen ist ganz verschieden, vgl. G. Boehm u. R. Signer: Helv. chim. Acta14, 1370 (1931).

    Article  CAS  Google Scholar 

  56. Für Reaktionen an Hochpolymeren ist die Stellung der reaktionsfähigen Gruppe von Bedeutung. Polyacrylester werden nur schwer verseift, leicht dagegen Celluloseacetate und Polyvinylacetate; die Estergruppe ist also reaktionsträger, wenn die Carbonylgruppe in der Kette substituiert ist, reaktionsfähig dagegen, wenn sie der Seitengruppe angehört. Vgl. H. Staudinger u. E. Urech: Helv. chim. Acta12, 1107 (1929). Auch die Halogenatome im Polyvinylbromid und in den Kautschukhalogeniden sind reaktionsträg

    Article  CAS  Google Scholar 

  57. vgl. H. Staudinger, M. Brunner, W. Feisst: Helv. chim. Acta13, 805 (1930).

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  58. Staudinger, H., K. Frey, P. Garbsch u. S. Wehrli: Ber. Dtsch. Chem. Ges.62, 2912 (1929); vgl. ferner Zweiter Teil, A. V. 5.

    Article  Google Scholar 

  59. Caspari, W. A.: Journ. Chem. Soc. London105, 2139 (1914).

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  60. Ostwald, Wo.: Kolloid-Ztschr.49, 60 (1929).

    Article  CAS  Google Scholar 

  61. Kroepelin, H., u. W. Brumshagen: Ber. Dtsch. Chem. Ges.61, 2441 (1929) — Kolloid-Ztschr.47, 294 (1929).

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  62. Duclaux, J., u. E. Wollman: C. r. d. l’Acad. des sciences152, 1580 (1911).

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  63. Schulz, G. V.: Ztschr. f. physik. Ch. (A)158, 237 (1931).

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  64. Vgl. R. O. Herzog: Ztschr. f. Elektrochem.13, 533 (1907).

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  65. Herzog, R. O., u. A. Polotzky: Ztschr. f. physik. Ch.87, 449 (1914).

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  66. Brintzinger, H. u. W.: Ztschr. f. anorg. u. allg. Ch.196, 33, 50 (1931).

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  67. Krüger, D., u. H. Grunsky: Ztschr. f. physik. Ch.150, 115 (1930).

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  68. Vgl. z. B. die allgemeine Solvatationsgleichung kolloider Systeme von Wo. Ostwald: Kolloid-Ztschr.49, 60 (1929).

    Article  CAS  Google Scholar 

  69. Schulz, G. V.: Das Solvatationsgleichgewicht in kolloiden Systemen. Ztschr. f. physik. Ch. (A)158, 237 (1931).

    Google Scholar 

  70. Vielfach wurden zur Aufstellung von Solvatationsgleichungen Messungen an Kautschuklösungen benutzt. Aber Lösungen von reinem Kautschuk sind so überaus luftempfindlich, daß sie schon durch den im Lösungsmittel gelösten Sauerstoff abgebaut werden, vgl. Dritter Teil, C. IV. 2. Die von Wo. Ostwald: Kolloid-Ztschr.49, 60 (1929), als Limes-Werte errechneten „Molekulargewichte“ für Kautschuk und Balata stimmen in der Größenordnung mit den durch Viscositätsmessungen erhaltenen überein. Diese Übereinstimmung läßt aber keine weiteren Schlüsse zu; denn voraussichtlich handelt es sich bei den Casparischen Versuchen, die diesen Berechnungen zugrunde liegen, vgl. Journ. Chem. Soc. London105, 2139 (1914), um Messungen an abgebauten Produkten, da nicht unter Luftabschluß gearbeitet wurde.

    Article  CAS  Google Scholar 

  71. Vgl. H. Staudinger u. H. F. Bondy: Ber. Dtsch. Chem. Ges.63, 734 (1930).

    Article  Google Scholar 

  72. Staudinger, H., u. E. O. Leupold: Ber. Dtsch. Chem. Ges.63, 730 (1930).

    Article  Google Scholar 

  73. Svedberg, The: Kolloid-Ztschr.51, 10 (1930); vgl. Messungen von A. Stamm an Cellulosepräparaten: Journ. Amer. Chem. Soc.52, 3047, 3062 (1930). Svedberg hat vor allem Eiweißstoffe untersucht; Teilchen derselben haben verschiedene Formen, vgl. G. Boehm u. R. Signer: Helv. chim. Acta14, 1370 (1931).

    Article  CAS  Google Scholar 

  74. Staudinger, H., u. E. Ochiai: Ztschr. f. physik. Ch. (A)158, 49 (1931).

    Google Scholar 

  75. Messungen von O. Schweitzer; vgl. H. Staudinger u. O. Schweitzer: Ber. Dtsch. Chem. Ges.63, 3142 (1930). Vgl. Vierter Teil, B. III.

    Google Scholar 

  76. Staudinger, H., u. H. F. Bondy: Liebigs Ann.488, 127 (1931).

    Article  CAS  Google Scholar 

  77. Vgl. H. Staudinger: Ber. Dtsch. Chem. Ges.65, 272 (1932); ferner Erster Teil, D. VII.

    Google Scholar 

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  1. Chemischen Laboratoriums, Universität Freiburg I. Br., Deutschland

    Hermann Staudinger (Dr. Phil. · O. Professor · Direktor)

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  1. Hermann Staudinger
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Staudinger, H. (1932). Die Konstitution der Eukolloide. In: Die Hochmolekularen Organischen Verbindungen - Kautschuk und Cellulose -. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-92284-8_5

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