Abstract
A use ofab initio calculations that seems to have been largely overlooked because of its simplicity is the construction and analysis of simple models of the chemical bond. Such models may render enormous services both in clarifying previously known results and in suggesting new ones, and in making possible a detailed discussion of interpretation schemes and approximations. Treatments using the LCAO scheme over the valence electrons may be seriously at fault when effects like inter-shell orthogonalization are neglected. Such effects are consequences of the approximations used; nevertheless, they may be physically significant because the corresponding approximations may be essential in order to reach an understanding of the molecular reality. They include changes of the AO’s with molecular geometry. The realization that a certain type of modification of the AO basis is important must be followed by a very careful analysis of the way in which such a correction should be introduced in order to preserve simplicity and physical significance.
Резюме
Применение ab initio вычислений, которое оказывается тщательно проверенным благодаря его простоте, является истолкованием и анализом простых моделей химической связи. Такие модели могут оказывать огромную помощь, как при уточнении заранее известных результатов, так и при исследовании новых, далее сделают возможным подробную дискуссию интернациональных схем и приближений. Приемы, применяющие LCAO схему в случае валентных электронов, могут давать серьезно ошибочный результат, если пренебречь эффектами, обусловленными ортогонализацией внутренних оболочек. Такие эффекты следуют из примененного приближения, хотя они могут быть физически важными, так как соответствующие приближения иногда необходимы с целью обеспечения понятности молекулярной реальности. Они включают в себя изменения атомных орбит с молекулярный геометрией. За реализацией, в которой модификация базиса атомных орбит определенного типа важна, обязательно должен следовать очень тщательный анализ приема, в рамках которого имеется возможность для введения данной коррекции с целью сохранения простоты и физических характерностей.
Article PDF
Similar content being viewed by others
Avoid common mistakes on your manuscript.
References
G. Del Re, Theoret. Chim. Acta,1, 188, 1963.
R. S. Mulliken, J. Chimie Phys.,46, 497, 1949; J. Chem. Phys.,43, 839, 1965.
L. Pauling, The Nature of the Chemical Bond, Cornell, Ithaca, 1956.
P. Gombás, Pseudopotentiale, Springer, Berlin, 1967.
R. K. Nesbet, Adv. Chem. Phys.,9, 321, 1965;P. O. Löwdin, ibid.,8, 3, 1965; and references therein.
W. Kutzelnigg, G. Del Re andG. Berthier, Phys. Rev.,172, 49, 1968.
G. Das andA. C. Wahl, J. Chem. Phys.,44, 87, 1966.
B. Cadioli, U. Pincelli andG. Del Re, Theoret. Chim. Acta (Berl.),10, 393, 1968.
G. Del Re andR. G. Parr, Revs. Mod. Phys.,35, 604, 1963.
W. Moffitt, Proc. Roy. Soc. (London),A—210, 245, 1951.
H. Suard andG. Berthier, private communication.
B. Nelander andG. Del Re, to be published.
G. Del Re, Int. J. Quantum Chem.,1, 293, 1967.
C. A. Coulson andG. R. Lester, Trans. Farad. Soc.,51, 1605, 1955.
U. Pincelli, B. Cadioli andG. Del Re, Theoret. Chim. Acta (Berl.),14, 253, 1969.
A. Rastelli andG. Del Re, Int. J. Quantum Chem., in press; Ri. Sci.,38, 769, 1968.
K. Ruedenberg, Revs. Mod. Phys.,34, 326, 1962.
The point of view adopted in the present paper is very close to that which has inspired much work byR. S. Mulliken. Therefore, in addition to Ref. 2, at least the following articles by him should be consulted: J. Am. Chem. Soc.,88, 1849, 1966; “Quantum Theory of Atoms, Molecules, and the Solid State”, Wiley, New York 1966, p. 231; and the older series including: J. Chem. Phys.,3, 517, 1933.
Author information
Authors and Affiliations
Additional information
Dedicated to Prof.P. Gombás on his 60th birthday.
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Del Re, G. Model Ab-initio calculations and the foundation of the MO—LCAO method. Acta Physica 27, 477–491 (1969). https://doi.org/10.1007/BF03156768
Received:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF03156768