Zusammenfassung
-
1.
Nach unserer heutigen Auffassung beruht die Struktur der Gläser auf einem räumlich unendlichen Tetraedergerüst von gerüstbildenden Oxyden (SiO2, B2O3, BeO, Al2O3, P2O5), eventuell mit Einschaltung von BO3-Dreiecken. Dieses Gerüst ist nicht periodisch, also nicht kristallin. In den Lücken können verschiedene Kationen Platz nehmen, wodurch die verschiedenen Gläser entstehen.
-
2.
Aus der Analyse und Dichte von mehreren hundert Gläsern habe ich das auf ein O=-Ion fallende absolute Volumen ν berechnet. Dies ist in sehr engem, im untersuchten Gebiet linearen Zusammenhang mit der Zahl
$$R = O/(Si + B + Be + Al + P),$$wo die Symbole die Grammatomzahl des betreffenden Elementes bedeuten.
-
3.
Bei einfachen gerüstbildenden Oxyden (SiO2, B2O3, P2O5) beträgt ν im glasigen Zustand 21,1–22,7 Å3.
-
4.
Für SiO2−B2O3-Gläser ist die Gleichung
$$v = 3,8 R + 15,3$$mit einer maximalen Abweichung von 0,4% gültig.
-
5.
Für Natriumsilikatgläser gilt die ähnliche Gleichung
$$v = 3,8 R + 14,9$$zwischen R=2,05–3,05, mit einem maximalen Fehler von 0,46%. Für Kaliumsilikatgläser ist die Gleichung
$$v = 12 R - 1,2$$zwischenR=2,14−2,49 mit einem maximalen Fehler von 0,7% gültig.
-
6.
Ähnliche Gleichungen habe ich für CaO−SiO2- und SrO−SiO2-Gläser gefunden. Auch bei Bleigläsern kann man ν durch eine Gerade approximieren.
-
7.
Wird in Natronsilikatglas MgO, CaO, SrO oder BaO eingetragen, so wird ν gegenüber dem des reinen Natronsilikatglases mit demselbenR linear mit der Grammionenzahl des zugegebenen Oxyds verringert, bei PbO finden war dagegen eine Vergrösserung. ZnO wirkt weniger als MgO; Bi2O3, TiO2 und ZrO2 sehr stark. Bei Kalisilikatgläsern übt auch PbO eine stark zusammenziehende Wirkung aus, sowie MgO, CaO und BaO.
-
8.
Diese Tatsachen kann man auf Grund der Gerüststruktur in der Weise deuten, dass ν desto kleiner wird, je mehr die einzelnen Tetraeder des Gerüstes mit gemeinsamen O=-Ionen zusammenhängen; die Vernetzung wird durchR gemessen. Ist nur von gerüstbildenden Oxyden bzw. ihren gemischten Gläsern die Rede, so ist der Wert von ν durchR bestimmt. Bei Anwesenheit von gerüstmodifizierenden Kationen (Alkali-, Erdalkali-, Pb-, Zn-, Bi-, Ti- und Zr-Ionen) wird ν proportional mit ihrer Menge verkleinert bzw. vergrössert, wo jedem Ion ein bestimmter Faktor in Natronsilikatgläsern und ein anderer Faktor in Kalisilikatgläsern zukommt. Die Faktoren hängen eng mit dem Ionenradius und mit der Ladung des Ions zusammen.
Резюме
-
1.
По современным представлениям основой структуры стекол является бесконечная тетраедрическая сетка, состоящая из сеткообразующих окисей (SiO2, B2O3, BeO, Al2O3 P2O5) в некоторых случаях, связанных радикалами BO3; эта сетка не является периодической, значит и не кристаллическая.
-
2.
Из химических данных и удельных весов несколько сот различных стекол был вычислен объем V приходящийся на один ион O.=. Этот объем находится в очень тесной, причем в исследовательной областилннейной связи с числом
$$R = O/(Si + B + Be + Al + P),$$, где химические символы означают количество грамм атомов данного элемента.
-
3.
В случае простых сеткообразующих окисей (SiO2, B2O3, P2O5) V находится в пределах 21,1–22,7 Å3 (10−24 см3).
-
4.
В смешанных окисных стеклах SiO2−B2O3 имеет место уравнениеV=3,8R+15,3 с максимальной погрешностью 0,4%.
-
5.
Для стекол силиката натрия имеется подобное уравнение
$$V = 3,8 R + 14,9;$$при этом R=2,05–3,05. Наибольшее отклонение 0,5%. Для стекол силиката калия имеет место уравнение
$$V = 12 R - 1,2$$R=2,14<R<2,49 максимальной ошибкой 0,7%.
-
6.
Подобные уравнения получились и для стекол CaO−SiO2 далее SrO−SiO2 с максимальным отклонением 0,8%. В случае Pb — стеколV задается тремя прямыми.
-
7.
Если в стекло силиката натрия ввести еще одну сеткообразующую окись в качестве третьего компонента, то уравнение, относящееся к чистому стеклу силиката натрия остается в силе (с незначительным изменением аддитивной константы). При боросиликатных стеклах количество присутствующего натрия несколько изменяетV.
-
8.
Если ввести MgO, CaO, BaO и PbO в стекло силиката натрия в качестве третьего компонента, тоV при одном и том же значении R уменьшается пропорционально числу молей введенной окиси, а в случае PbO возрастает. Введенные окиси щелочно-земельных металлов в стекло силиката калия влияют подобным образом. ZnO в меньшей мере, а TiO2 и ZrO2 в большей мере влияют на объемыV стекол силиката натрия. В калий-силикатных стеклах PbO также обнаруживает сильное уменьшающее объем действие.
-
9.
Ети факты объясняются на основе сеточной структуры таким образом, чтоV тем меньше, чем в большей мере связываются отдельные тетраедры ионами O=; мерой связи является R.
Если речь идет только о сеткообразующих окисях, то этим самымV уже определено.
Действие катионов, изменяющих сетку, зависит от их ионных радиусов, т. е. от координационных чисел, далее от числа их положительных зарядов.
Article PDF
Avoid common mistakes on your manuscript.
Literatur
W. H. Zachariasen, J. Am. Chem. Soc.,54, 3841, 1932.
B. E. Warren, Z. Krist.,86, 349, 1933. —B. E. Warren, J. Biscoe, J. Am. Ceram. Soc.,21, 259, 1938.
J. Winkelmann, O. Schott, Ann. Phys.,51, 730, 1894.
H. Hovestadt, J. D. andA. Everett, Jena Glass, London, Macmillen and Co. 1902.
E. W. Tillotson, Ind. Eng. Chem.,3, 897, 1911.
M. L. Huggins, J. Opt. Soc. Am.,30, 420, 1940.
M. L. Huggins, Kuan-han Sun, J. Am. Ceram. Soc.,26, 4, 1943.
M. L. Huggins, K. H. Sun, S. R. Scholes, Glass Ind.,24, 472, 485, 1943.
J. M. Stevels, Rec. trav. chim.,60, 85, 1941.
J. M. Stevels, Rec. trav. chim.,62, 17, 1943.
J. M. Stevels, Progress in Theory of Physical Properties of Glass, New York, Elsevir Publishing Co. 1948.
M. L. Huggins, J. M. Stevels, J. Am. Ceram. Soc.,37, 474, 1954.
W. L. Bragg, J. West, Proc. Roy. Soc.,A114, 450, 1927.
E. Kordes, Z. anorg. Chem.,241, 1, 1939.
A. Cousen, W. E. S. Turner, J. Soc. Glass Tech.,12, 169, 1928. —G. W. Morey, loc. cit. J. Soc. Glass Tech.,12, 169, 1928. (Buch).
E. S. Shepherd, G. A. Rankin, F. E. Wright, Am. J. Sci., (4)28, 301, 305, 1909.
F. M. Jaeger, van Klooster, Akad. Amsterdam. Versl.,22, 909, 1913–14.
G. W. Morey, H. E. Merwin, J. Opt. Soc. Am.,22, 632, 1932.
C. J. Peddle, J. Soc. Glass Tech.,4, 20, 83, 1920.
F. Winks, W. E. S. Turner, J. Soc. Glass Tech.,15, 185, 1931.
H. E. Merwin, G. W. Morey, sieheG. W. Morey, loc. cit. 403 (Buch).
N. L. Bowen, E. Posnjak, Am. J. Sci., (5)22, 198, 1931.
E. S. Larsen, Am. J. Sci., (4)28, 268, 1909.
P. Eskola, Am. J. Sci., (5)4, 331, 1922.
P. Weiller, Sprechsaal,43, 726, 1910.
S. English, W. E. S. Turner, J. Soc. Glass Tech.,5, 277, 1921.
C. A. Faick et al., J. Res. Natl. Bur. Standards,14, 133, 1935.
S. English, W. E. S. Turner, J. Soc. Glass Tech.,7, 73, 155, 1923.
C. F. Lai, A. Silverman, J. Am. Ceram. Soc.,11, 535, 1928.
C. A. Becker, Sprechsaal,67, 137, 1934.
C. F. Lai, A. Silverman, J. Am. Ceram. Soc.,13, 393, 1930.
S. English, W. E. S. Turner, J. Soc. Glass Tech.,4, 153, 1920.
Owens-Illinois Glass Company, J. Am. Ceram. Soc.,31, 1, 1948.
S. English, W. E. S. Turner, J. Soc. Glass Tech.,11, 425, 1927.
S. English, W. E. S. Turner, F. Winks, J. Soc. Glass Tech.,11, 300, 1927.
C. J. Peddle, J. Soc. Glass Tech.,4, 299, 330, 1920.
S. English, W. E. S. Turner, F. Winks, J. Soc. Glass Tech.,12, 287, 1928.
E. R. Riegel, D. E. Sharp, J. Am. Ceram. Soc.,17, 88, 1934.
A. R. Sheen, W. E. S. Turner, J. Soc. Glass Tech.,8, 187, 1924.
V. Dimbleby, et al., J. Soc. Glass Tech.,11, 52, 1927.
E. W. Roedder, Am. J. Sci.,249, 81, 1951.
H. E. Merwin, G. W. Morey, sieheG. W. Morey, loc. cit. 403 (Buch).
C. J. Peddle, J. Soc. Glass Tech.,5, 212, 228, 1921.
C. J. Peddle, J. Soc. Glass Tech.,4, 320, 1920.
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Náray-Szabó, I. Zusammenhang Zwischen der Struktur und den Physikalischen Eigenschaften des Glases I. Acta Physica 8, 37–64 (1957). https://doi.org/10.1007/BF03156852
Received:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF03156852