Abstract
In this article, the facts and fictions surrounding the compensation effect is explored. False compensation effect occurs mainly due to: propagation of computational and experimental errors resulting in inaccurate estimates of the Arrhenius parameters; and, the natural compensation between InA andE. Since Arrhenius parameters are sensitive to errors in temperature; the errors due to uncertainty in temperature should be minimized to eliminate false compensation effect. Increasing the experimental temperature range is helpful in minimizing errors due to uncertainty in temperature. A point of concurrence in a plot of Ink and 1/T establishes the occurrence of true compensation effect. True compensation effect has been shown to be a useful tool in chemical research for: identifying the governing reaction mechanism; predicting the effects of various reaction parameters; and, correlating and reducing experimental data.
Zusammenfassung
In dieser Mitteilung werden Fakten und Vorstellungen betreffs des Kompensationseffektes untersucht. Falsche Kompensationseffekte werden hauptsächlich verursacht durch: eine ungenaue Ermittlung der Arrheniusparameter durch die Fortpflanzung von rechnerischen und experimentellen Fehlern sowie dem natürlichen Kompensationseffektes zwischen InA undE. Das Arrheniusparameter gegenüber Fehler im Temperaturwert sehr empfindlich sind, sollten Temperaturungenäuigkeitsfehler zur Vermeidung eines falschen Kompensationseffektes minimalisiert werden. Zur Verminderung der aus der Temperaturungenauigkeit resultierenden Fehler ist es von Nutzen, den Temperaturbereich des Experimentes zu erweitern. Ein wahrer Kompensationseffekt wird durch einen Schnittpunkt in einem Ink-1/T Diagramm angezeigt. Es wird gezeigt, daß der wahre Kompensationseffekt ein nutzvolles Mittel in der chemischen Forschung darstellt: zur Feststellung des dominierenden Reaktionsmechanismus, zur Vorhersage der einflüsse verschiedener Reaktionsparameter und zur Aufarbeitung und Schlußfolgerung von bzw. aus experimentellen Daten.
Резюме
В статье изучены факт ы и домыслы, касающиес а компенсационного эф фекта. Ошибочный компенсац ионный эффект наблюд ается вследствии наличия р асчетных и экспериме нтальных ошибок, приводящих к н еточному определени ю аррениусовских пара метров, а также вследствии ест ественной компенсац ии между lnA иE. Поскольку аррениус овские параметры чувствите льны к ошибкам опреде ления температуры, которые следует свести до минимума, чтобы избеж ать ошибочного компе нсационного эффекта. Одним из таки х способов является увеличение экспериментального интервала температур. точка сов падения на графике Ink-1/T определяет местон ахождения истинного компенсационного эф фекта. Показано, что компенсационный эфф ект является полезны м в химических исследов ания для установлени я определяющего механ изма реакции, определ ения влияния различных параметро в реакции, установления различ ных соотношений и уме ньшения экспериментальных д анных.
Article PDF
Similar content being viewed by others
Explore related subjects
Discover the latest articles, news and stories from top researchers in related subjects.Avoid common mistakes on your manuscript.
References
R. K. Agrawal, J. Thermal Anal., 31 (1986) 73.
J. Šesták, J. Thermal Anal., 32 (1987) 325.
A. K. Galwey, Advances in Catalysis, 26 (1977) 247.
J. Pysiak in H. G. Wiedermann, Thermal Analysis (Proc. 6th ICTA), Birkhauser Verlag, Stuttgart 1 (1980) 35.
J. Militký, Reference 4 in [2].
P. D. Garn, J. Thermal Anal., 7 (1975) 475.
R. K. Agrawal, Thermochim. Acta, 91 (1985) 343.
R. K. Agrawal, Thermochim. Acta, 128 (1988) 185.
P. Vonka, Reference 7 in [2].
S. W. Benson, The Foundation of Chemical Kinetics, McGraw Hill, NY 1960, p. 91.
R. Ranganathan, N. N. Bakhshi and J. F. Mathews, Can. J. Chem. Eng., 55 (1977) 544.
J. Deren et al., J. Catalysis, 2 (1963) 161, cf. [11].
T. A. Doringet et al., J. Catalysis, 14 (1969) 23, cf. [11].
E. Cremer, Advances in Catalysis, 7 (1955) 75.
Author information
Authors and Affiliations
Additional information
The author would like to thank the reviewer for his constructive criticisms.
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Agrawal, R.K. The compensation effect: A fact or a fiction. Journal of Thermal Analysis 35, 909–917 (1989). https://doi.org/10.1007/BF02057247
Received:
Revised:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF02057247