Abstract
The glass transition temperature,T g is a sensitive and practical parameter for following cure of reactive thermosetting systems. A new equation was developed for predicting theT g -conversion relationship based on the Dillman-Seferis viscoelastic compliance model. It assumes that the changes inT g are primarily due to changes in relaxation time as chain extension and crosslinking reduce the mobility of a polymer network. Such information is essential in combining kinetic and viscoelastic measurements, which monitor transformations of thermosets during cure. The equation derived from the viscoelastic model was shown to be applicable for a variety of experimental data. The success of the methodology was further demonstrated by comparing well-established relations, such as the Fox equation and the Di-Benedetto equation, to predictions made possible by adjusting two viscoelastic model parameters. Finally, the fitting power of the proposed equation was shown by fitting published epoxy data from the literature as well as experimental data on a relatively new resin system such as dicyanates used as a model in this study.
Zusammenfassung
Der GlasumwandlungspunktT g ist eine empfindliche und praktische Grö\e zum Verfolgen der AushÄrtung reaktiver Duroplaste. Basierend auf dem viskoelastischen Steifigkeitsmodell von Dillman-Seferis wurde eine neue Gleichung zur Vorhersage der Beziehung zwischenT g und Konversion entwickelt. Dabei wird angenommen, da\ die Änderung vonT g in erster Linie durch eine Änderung der Relaxationszeit bedingt ist, da KettenverlÄngerung und Vernetzung die Beweglichkeit des Polymergefüges herabsetzen. Bei einer Kombination von kinetischen und viskoelastischen Messungen, mit denen die Umwandlungen wÄhrend des AushÄrtens von Duroplasten verfolgt werden können, ist diese Erkenntnis von gro\er Bedeutung. Die auf der Basis des viskoelastischen Modelles erhaltene Gleichung ist für eine gro\e Breite von experimentellen Daten anwendbar. Den Erfolg dieser Methodik zeigt weiterhin ein Vergleich bewÄhrter Beziehungen, wie z.B. der Foxschen Gleichung und der Gleichung von DiBenedetto, mit Aussagen, die durch Anpassung zweier viskoelastischer Parameter ermöglicht wurden. Die StÄrke der vorgeschlagenen Gleichung wird letztlich durch Anpassen von Epoxy-Daten aus der Literatur sowie von experimentellen Daten eines relativ neuen und in dieser Untersuchung als Modell benutzten Harzsystemes gezeigt.
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Gan, S., Seferis, J.C. & Prime, R.B. A viscoelastic description of the glass transition-conversion relationship for reactive polymers. Journal of Thermal Analysis 37, 463–478 (1991). https://doi.org/10.1007/BF01913098
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF01913098